美國托萊多大學 Gionfriddo 博士于《2021 AIMS Virtual 原位質譜網絡研討會》（點擊查看）介紹了一種提取和分析地表水中殺蟲劑和藥物的有效策略，即將新開發的“箭狀-SPME”與 TD-DART-MS 聯用來最小化這些影響。該方法適用于水樣以及空氣和土壤中農藥和藥物的現場高通量分析，即，箭狀-SPME-TD-DART-MS，不失為一種優異的分析工具，可在幾分鐘內實現現場實時環境監測。
本研究亮點
01
使用 SPME-Arrow-DART-MS 開發一種新的樣品引入方法。
02
“箭狀-SPME”的密閉式解吸顯著減少了環境干擾。
03
3分鐘提取時間內進行可靠定量，環境污染物的定量限達到低 ppb 至 ppt 水平。
SPME 和 TD-DART 的聯用減少了背景污染，適用于現場分析，即使在可變和非理想環境中，分析物在低 μg/L 范圍內定量，總分析時間小于5分鐘，大多數化合物的線性動態范圍（LDR）和日間重現性分別為2.5-500 μg/L 和低于10%。
通過熱脫附裝置將 SPME 樣品引入 DART-MS 新方法的開發和驗證
SPME- Arrow 耦合 TD-DART-MS 原理圖
為能夠對環境基質中的農藥和藥物進行更準確、更嚴格的分析，本研究改進了熱脫附裝置（TD），以便于 SPME-Arrow 的引入，使用 DART 源進行方便的封閉式脫附和電離。SPME-Arrow，一種新的 SPME 結構，與傳統 SPME 相比，具有更強的機械穩定性和更大的萃取相體積，允許更高的分析物容量。通過將其引入該流程，可在部分封閉系統中快速實現所有分析物的徹底解吸，從而大幅降低背景信號，使環境相關的影響降到最小。
代表性化合物選自污染環境水體中的藥物和殺蟲劑，以確定該方法對目標基質的真實現場能力。利用超聲輔助提取進行定量，以河水作為模型分析物進行篩查分析，結果表明該方法可用于環境污染的現場分析，并進一步闡明了污染物的遷移，為不穩定污染物分析提供了理想的解決方案。
儀器參數
通過方法優化，SPME-Arrow 耦合 TD-DART 的最佳條件為 TD 300°C，DART 溫度450°C、格柵電壓+50 V。提取方法為使用超聲波攪拌3分鐘后，TD 解吸時間30秒。
定量分析
對于定量，為每個分析物選擇的離子為：美沙酮，310.2 m/z；二苯胺，170.1 m/z；2-苯基苯酚，171.1 m/z；地西泮，285.1 m/z；二甲草胺，256 m/z；苯丙胺，136.1 m/z；嗎啡，286.1 m/z；可卡因，304.25 m/z。
方法模型驗證
分析物的線性范圍在1到500 μg/L 之間，內標物以50 μg/L的濃度加入溶液中。根據校正的有效性，為每種化合物選擇內標物，不僅校正日內重現性，而且校正日間重現性。大多數化合物在低 μg/L 范圍內僅用3分鐘提取即可穩定定量。
兩種藥物（二苯胺和美沙酮）的代表性校準曲線
